中山大学学报(自然科学版) ›› 2020, Vol. 59 ›› Issue (1): 144-153.doi: 10.13471/j.cnki.jsysusse.2020.01.017
• • 上一篇
乔朝阳1,闫红彦1,孙永清2,刘一司3,吕路瑶3, 佟华3,王佐成3
QIAO Chaoyang1, YAN Hongyan1, SUN Yongqing2,LIU Yisi3, LV Luyao3, TONG Hua3, WANG Zuocheng3
摘要: 采用色散校正密度泛函的ωB97XD方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场的SMD模型方法,研究了Asp分子2种稳定构象(Asp_1和Asp_2)的标题反应。反应通道与势能面的研究发现:Asp分子经过氢氧根(水分子簇)和α-碳抽氢及α-羧羟基、β-羧羟基、β-羧基和R-基旋转的一系列过渡态,实现了手性对映体转变。氢氧根抽α氢和α碳抽水分子的氢致Asp_1和Asp_2旋光异构的决速步内禀能垒在27.0 kJ/mol左右;水分子辅助氢氧根离子抽α氢和α碳抽2个水分子簇的氢致Asp_1和Asp_2旋光异构的决速步内禀能垒分别是34.0和40.0 kJ/mol左右。质子攻击中间体碳负离子的α碳会加快Asp手性转变的进程。
中图分类号: